眾所周知，非甲烷總烴( NMHC) 作為表征廢氣中VOCs 濃度的綜合性指標(biāo)仍是各類標(biāo)準(zhǔn)的主流，廣泛用于VOCs固定污染物總量控制、處理設(shè)施治理效率、末端排放達(dá)標(biāo)等的評(píng)價(jià)。雖然2017年NMHC 的修訂稿中對(duì)非甲烷總烴的定義、標(biāo)準(zhǔn)氣體的選取、色譜柱的選擇有所更新，但NMHC受FID檢測(cè)原理的局限，存在無法完全準(zhǔn)確地反映每種揮發(fā)性有機(jī)物的污染程度的問題。即如果用NMHC來表征廢氣中VOCs的濃度，會(huì)存在不準(zhǔn)確的情況。有一項(xiàng)研究選擇甲烷、甲苯、苯、甲醇、正己烷、乙酸乙酯、丙酮、乙醚、乙腈為代表性VOC物種開展研究，探討論證了這9種有機(jī)化合物在FID氫火焰離子檢測(cè)器上的相對(duì)響應(yīng)值情況。用《固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定氣相色譜法》( HJ 38-2017) 監(jiān)測(cè)方法分別測(cè)定上述9種有機(jī)化合物的響應(yīng)值，以甲烷的單位摩爾碳原子響應(yīng)值為基準(zhǔn)計(jì)算各有機(jī)化合物相對(duì)單位摩爾碳原子響應(yīng)因子。9 種揮發(fā)性有機(jī)物在FID 上響應(yīng)結(jié)果如下所示。從中可以看出，各化合物相對(duì)單位摩爾碳原子響應(yīng)因子有較大差異，其范圍在0. 36-1. 02。
由于《固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定氣相色譜法》( HJ 38－2017) 用甲烷作為標(biāo)準(zhǔn)氣體，因此各組分相對(duì)甲烷的響應(yīng)因子差異直接導(dǎo)致此類化合物測(cè)定結(jié)果的差異。因此，NMHC并不能完全準(zhǔn)確衡量固定污染源中VOCs的總量，尤其在分析含氧類揮發(fā)性有機(jī)物( OVOCs) 時(shí)測(cè)定結(jié)果普遍偏低。用非甲烷總烴指標(biāo)來衡量OVOCs 排放為主的化工企業(yè)時(shí)，廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的濃度可能被低估。
從檢測(cè)原理分析，運(yùn)用氫火焰離子化檢測(cè)器( FID) 檢測(cè)時(shí)，有機(jī)物通過氫火焰裂解為CH·等自由基，再氧化成CHO+正離子及自由電子，在儀器電場(chǎng)作用下，產(chǎn)生與摩爾碳原子濃度成正比的電流信號(hào)而被檢測(cè)器定量檢測(cè)。因此，有機(jī)化合物在FID中裂解產(chǎn)生CH·自由基的效率直接決定了其的單位摩爾碳原子響應(yīng)值差異。在化合物中存在羥基、羧基等官能團(tuán)時(shí)，會(huì)影響氫火焰裂解化合物產(chǎn)生CH·自由基，從而導(dǎo)致其相對(duì)響應(yīng)值下降，使最終的監(jiān)測(cè)結(jié)果偏低。
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